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电解池放电顺序优先决定于什么?
  • 发布日期:2017-05-12      浏览次数:681
    •    1) 浓度对氧化还原电位的影响可以参照能斯特方程。2)电解液的影响会复杂一些,但主要可以分为电解液中除具有氧化还原活性的离子之外是否还有其他支持电解质。对这个问题来说就是溶液中只有氢离子和重铬酸根呢还是有其他离子,比如钾离子,氯离子?钾离子,氯离子在这里就可以作为支持电解质,如果支持电解质浓度比较高的话,电场(静电力)对电活性物质的氧化还原反应影响就会小很多(物质传递中迁移项可以忽略)。3)电极材料对氧化还原反应影响也是不能忽略的,很重要的一个例子便是铂电极还原氢离子的过电位很小(很接近标准电位),而氢离子在汞电极上还原过电位就很大。这其中又会涉及双电层、吸附等相关因素。而且以上还只是基于电化学基础理论作出的一些讨论,从实验方面来讲,复杂度就更高了。含有重铬酸根的溶液在电化学还原时可能会在在阴极表面出现一层由三价铬形成的非常薄的膜(取决于溶液pH,不知道题主所说的“有大量氢离子的溶液”pH是多少。)。这层膜会阻碍重铬酸根靠近阴极继续反应。但不会影响氢离子的通过。所以此时如果继续还原,不会继续得到三价铬,只能得到氢气。综上所述,不能仅仅通过氧化(还原)性的强弱来判断电化学反应的顺序(当然也不是说氧化还原性的强弱就毫无用处了,还是具有一定的指导意义的)。氧化(还原)性的强弱,或者应该说氧化还原电位,其实表述的是热力学的内容,而电化学反应中还需要考虑动力学的内容。
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